SAR ALKALOID PIROLIDIN

    Pirolidin adalah disebut juga dengan azolidine, tetrahydropyrrole, azacyclopentane, dan prolamine. Rumus molekul pirolidin adalah (CH2)4NH. 

Pirolidin merupakan amina sekunder siklik yang diklasifikasikan sebagai heterosiklik jenuh. Struktur cincin pirolidin banyak terjadi pada kimia alam dan sintetik. Ini hadir dalam alkaloid alami (misalnya hygrine, nikotin), dalam obat-obatan (bepridil, procyclidine). Bahan kimia tersebut berfungsi sebagai dasar untuk senyawa racetam, seperti piracetam, aniracetam, dll. Asam amino seperti prolin dan hidroksiprolin juga dianggap sebagai turunan dari organik ini. Pirolidin merupakan cairan tidak berwarna sampai kuning pucat dengan bau khas yang tidak sedap, biasanya digambarkan sebagai amoniak, kerang-, dan seperti rumput laut. Itu juga ditandai dengan properti berikut:

• Massa molar: 71,12 g · mol-1;
• Densitas: 0.866 g / cm3;
• Titik lebur: -63 ° C;
• Titik didih: 87 ° C.
  

Pirolidin ini dapat larut dengan air, larut dalam etanol, etil eter, dan hanya sedikit larut dalam kloroform dan benzena. Cairan dan uapnya sangat mudah terbakar. Titik nyala zat adalah 3 ° C; suhu nyala otomatis adalah 345 ° C.

Pyrrolidine adalah basa, dengan kebasaannya menyerupai dialkil amina lainnya. Namun, ia luar biasa karena kekompakannya, konsekuensi dari struktur sikliknya. 

Sekitar 80 alkaloid pirolidin yang diketahui memiliki cincin yang mengandung nitrogen beranggota 5. Beberapa subkelompok pyrrolidine alka-loids muncul dengan kondensasi unit-unit ini dengan mol-cules lainnya. Basa pyrrolidine biasanya dimodifikasi dengan pembentukan basa Schiff tambahan, kondensasi Mannich, dan proses tipe aldol untuk menghasilkan alkaloid lain dari kelas umum ini. Misalnya, kondensasi turunan pyrrolidine dengan asam nikotinat terlibat dalam pembentukan alkali piridin seperti nikotin. Unit pirolidin bereaksi dengan asetil-atau malonil-KoA dan memadat melalui kondensasi Man-nich untuk membentuk senyawa seperti alkaloid hygrine dan cuscohygrine dan tropane.

Sintesis dan Penggunaan
    Pirolidin ini dibuat dengan perlakuan 1,4-butanadiol dengan amonia di atas katalis oksida. Di antara beberapa penggunaan pyrrolidine, aplikasinya sebagai bahan penyusun dalam sintesis senyawa organik kompleks diyakini sebagai yang paling penting. Ini digunakan dalam sintesis N-benzoyl pyrrolidine dari benzaldehyde. Bahan kimia ini berfungsi sebagai katalisator dalam proses sintesis N-sulfinil aldimines dari senyawa sulfonamida dan karbonil. Ini juga diterapkan untuk aktivasi aldehida dan keton. Dalam industri pangan, zat ini sering digunakan sebagai penyedap rasa. Dalam industri farmasi, itu dihargai karena sifat anti-inflamasi dan hepatoprotektif. 

Biogenesis Alkaloid Pyrrolidine
    Alkaloid pirolidin diturunkan melalui perantara putresin (1). Putresin diturunkan melalui dekarboksilasi ar-ginine atau ornithine; enzim ornithine dekarboksilase telah terdeteksi di akar tembakau. Arginine dekarboksilase pertama-tama mengubah arginin menjadi agmatine, dan kemudian menjadi car-bamoylputrescine, dan kemudian menjadi putresin. Dalam beberapa penelitian, arginin, bukan ornithine, tampaknya menjadi prekursor utama. Dalam tembakau, label dimasukkan ke dalam karbon 2 'dan 5' nikotin (2), yang menunjukkan bahwa diarnin bebas terlibat; Putresin terjadi sebagai intermediate simetris pada beberapa tahap proses biosintesis. Selanjutnya, hy-grine dan cuscohygrine yang dibentuk dari ornithine diberi label yang sama pada posisi C-2 dan C-5. Dalam kasus di mana suatu zat antara asimetris dimasukkan, bentuk putresin yang terikat dengan enzim telah disarankan. Gugus N-metil dari N-metilpi-rolidin diturunkan dari S-adenosil-L-metionin dan pembentukannya dalam volves putrescine-N-methyltransferase. 

Enzim yang mengkatalisis fonnation 4-N-methyl-aminobutanal dari N-methylputrescine telah diisolasi dari beberapa sumber. Enzim yang membentuk N-metil. b.1-pyrrolinium salt (3), N-methylputrescine oxidase, telah diisolasi dari akar tembakau. Ornithine diinkolporasikan ke dalam cincin pyrrolidine secara unsym-metrically di beberapa spesies Datura, tetapi inter-mediat simetris terlibat dalam spesies Nicotiana, Erythroxylum coca, Duboisia leichardtii, Hyoscyamus albus, dan Nicandra physaloides . Produk pertama siklisasi, N-metil-b. l_pyrrol_ideine (atau kation N-metil-b. l-pyrrolinium) (3), telah diusulkan untuk mengembun dengan asetoasetat (dalam robekan, berasal dari kondensasi dua unit asetil-KoA) untuk menghasilkan alkaloid pyrrolidine (R) -hygrine (4) yang diketahui dari beberapa famili tumbuhan. Asam asetat diinkolporasikan ke dalam bagian alkaloid hygrine dan tropane ini, tetapi meskipun telah dilakukan beberapa upaya, enzim yang mampu mengkatalis kondensasi ini belum teridentifikasi. Produk dibentuk, dalam beberapa kasus, setelah denaturasi protein. Namun, pelabelan stodies untuk alkaloid tropane menunjukkan bahwa asetat atau malonat dapat ditambahkan dalam langkah-langkah :

Contoh Alkaloid Pirolidin
Tiga contoh alkaloid pyrrolidine yang mencolok adalah: 

A.    Hygrine
Sumber Biologis Itu terjadi pada daun Erythroxylon coca Lam., (Erythroxylaceae) (Coca); dan akar Withania somniferum (L.) Dunal. (Solanaceae) (Ashwagandha).
Struktur Kimia :

 (R)-1-(1-Methyl-2-pyrrolidinyl)-2-propanone; (C₈H₁₅NO).

B.    Cuscohygrine
Sumber Biologis Diperoleh dari akar Atropa belladona L. (Solanaceae) (Belladona, Deadly Nightshade); akar dari Datura innoxia Mill. (Solanaceae) (Thorn Apple) hingga 5-30%; benih Datura metal L. (Solanaceae) (Unmatal, Metel, Hindu Datura); daun Hyocyamus niger L. (Solanaceae) (Henbane, Henblain, Jusquaime); herba Mandragora officinarum L. (Solanaceae) (Mandrake, Loveapple); rimpang Scopolia carniolica Jacq. (Solanaceae) (Scopolia); dan akar Withania somniferum (L.) Dunal (Solanaceae) (Ashwagandha).
Struktur kimia :

1, 3-Bis (1-methyl-2-pyrrolidinyl)-2-propanone; (C₁₃H₂₄N₂O).

C.    Stachydrine
Sumber Biologis Diperoleh dari hijauan Achillea millefolium L. (Asteraceae) (Yarrow); bunga Chrysanthemum cinerarifolium (Trevir.) Vis. (Asteraceae) (Pyrethrum, Bunga Serangga Dalmatian); cabang dari Lagochilus inebrians Bunge (Lamiaceae) (Intoxicating Mint); tanaman kering dari, Leonurus cardiaca (L.) (Lamiaceae) (Motherwort); 'fraksi betain' dari alfalfa Medicago sativa L. (Fabiaceae) (Alfalfa) (0,785%); dan rumpun Stachys officinalis (L.) Trevisan (Lamiaceae) (Betony).
Struktur kimia :

 

(S)-2-Carboxy-1, 1-dimethylpyrrolidinium inner salt; (C₇H₁₃NO₂).

 

PERMASALAHAN

1. Wafiqah Alvia (A1C118047)
   Pirolidin ini dibuat dengan perlakuan 1,4-butanadiol dengan amonia di atas katalis oksida. Di antara beberapa penggunaan pyrrolidine, aplikasinya sebagai bahan penyusun dalam sintesis senyawa organik kompleks diyakini sebagai yang paling penting. Mengapa hal itu demikian?
   
   
2. YUPITA SRI RIZKI (A1C118071) .
   Nikotin adalah suatu alkaloid dengan nama kimia 3-(1-metil-2- pirolidil) piridin.Saat diekstraksi dari daun tembakau, nikotin tak berwarna, tetapi segera menjadi coklat ketika bersentuhan dengan udara.Nikotin yang terdapat di tembakau, merupakan salah satu zat aditif yang dikenal. Nikotin adalah penghambat susunan syaraf pusat (SSP) yang 23 mengganggu keseimbangan syaraf.bisa kah anda jelaskan efek penggunaan nikotin  dalam tubuh?
   
   
3. Nadiya Qotrunnada (A1C118073)
   Diantara alkaloid pirolidin yang ada di sekitar kita. Manakah yang paling memberikan dampak yang berhubungan dengan kesehatan?
   
   
4. Denora Situmorang (A1C118056)
   2,5 - Dihydroxymethyl- 3 , 4 - dihydroxypyrrolidine(DMDP) adalah alkaloid pyrrolidine yang diisolasidari tanaman Lonchocarpus sericeus. Saat ini studi, DMDP diuji sebagai penghambat glikoprotein. kenapa DMDP dapat digunakan sebagai penghambat glikoprotein ?
   
   
5. Jony Erwin Situmorang (A1C118098)
   Pada blog saya dikatakan banyak pendekatan lain telah dibuat untuk sintesis kodonopsonin, coba jelaskan!
   

REFERENSI

http://www.epharmacognosy.com/2012/07/pyrrolidine-alkaloids.html 

https://link.springer.com/chapter/10.1007%2F978-1-4615-4913-0_29

https://brumer.com/paper/pyrrolidine